Dieses Krankenhaus befindet sich gegenüber der Fassade des Doms und ist ein großartiges Gebäude, mit dessen Bau am Ende des 13. Jhs.

Das Spital, della Scala genannt, weil es sich vor der Treppe (Scala) des Doms befindet, diente sowohl als Ort der Krankenpflege als auch als großartiges, gut ausgestattetes Hospiz für die Pilger.
Der bedeutendste und bemerkenswerteste Raum im Inneren ist der große Pilgersaal, der bis in die 70er Jahre des vorigen Jahrhunderts als Krankenstation diente. Dieser große Raum ist vollständig mit Fresken ausgemalt, vor allem von Sieneser Malern des Quattrocento, unter denen Lorenzo di Pietro gen. Il Vecchietta und vor allem Domenico di Bartolo hervorstechen; die Fresken stellen Szenen dar, die die Funktion des Spitals veranschaulichen und die Bedeutung, die diese Institution in der damaligen Sieneser Gesellschaft hatte.
Zusammen mit dem außergewöhnlichen Pilgersaal ist die Kirche S. Maria della Scala zu besichtigen, die vor dem Spital gegründet wurde und dann in dieses große Gebäude einbezogen wurde. Diese Kirche wurde 1466 erneuert und zeigt am Hauptaltar eine große Bronzestatue des Vecchietta, die 1476 gegossen wurde und den auferstandenen Christus darstellt. In der Halbkuppel der Apsis kann man dagegen ein großes, effektvolles Fresko des Barockmalers Sebastiano Conca sehen, der vor allem in Rom und Neapel gearbeitet hat, das Jesus darstellt, der einen Lahmen am Teich des Betzata heilt.
Im Inneren des Spitals gibt es außerdem das interessante Oratorium der Hl. Katharina mit einem schönen hölzernen Chorgestühl aus dem 15. Jh., außerdem die sog. Bruderschaft der Muttergottes unter den Bögen mit Werken aus dem 15. und 16. Jh.
In weiteren Räumen ist seit kurzem das Archäologische Nationalmuseum untergebracht, das aus einigen Sammlungen aus dem Besitz von Adelsfamilien und der der Sieneser Akademie der Physiokritiker besteht. Im Museum ist die historische Entwicklung des Gebiets von Siena seit dem Beginn der Kultur bis in Römische Zeit dargestellt. Interessant sind die schwarz- und rotfigurigen Vasen, die Bucchero-Vasen und besonders ein Marmorkopf des Philosophen Seneca, des Lehrers Kaiser Neros, eine römische Kopie eines griechischen Werkes.
Zu sehen ist außerdem eine Münzsammlung mit Münzen, die in Etrurien, Umbrien, Latium und Rom geprägt wurden.